La quatrième saison voit apparaître Emma Peel (jouée par Diana Rigg) en remplacement de Cathy Gale. Elle est auburn, courageuse, stoïque, championne de la bagarre et n'a peur de rien. On sent une véritable complicité entre les acteurs, leurs dialogues étant d'ailleurs souvent à double sens. La période Emma Peel est généralement la plus appréciée des fans grâce à des scénarios de plus en plus fantaisistes, des réalisations soignées et surtout grâce à la relation entre les deux partenaires, ambiguë et étincelante.
Voyage sans retour
Les Fossoyeurs
Les Cybernautes
Mort en magasin
Le Fantôme du château De'Ath
Les Aigles
Cœur à cœur
Dans sept jours, le déluge
L'Heure perdue
Meurtre par téléphone
La Mangeuse d'hommes du Surrey
Un Steed de trop
Faites de beaux rêves
La Poussière qui tue
Avec vue imprenable
Petit gibier pour gros chasseurs
Maille à partir avec les taties
Le Jeu s'arrête au 13
La Danse macabre
Les Chevaliers de la mort
Le Club de l'enfer
Les Espions font le service
L'Héritage diabolique
L'Économe et le sens de l'Histoire
Comment réussir un assassinat
Du miel pour le prince
